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鎂課堂:(三十六)鎂合金怎樣煉出來(lái)的

2015年06月16日 9:21 14180次瀏覽 來(lái)源:   分類: 鎂應(yīng)用   作者:

       鎂及鎂合金熔體易與氧、氮、水氣等發(fā)生反應(yīng),鎂與1g氧化合釋放598J熱,而鋁釋放的為531J,比鎂釋放的低11.2%。通常,氧化物生成熱越大,分解壓越低,則與氧的親和力越強(qiáng)。由氧化物生成熱和分解壓數(shù)值可知,鎂與氧的親和力比鋁與氧的大,鎂與氧的氧化膜MgO疏松,致密度系數(shù)α=0.79,比Al2O3的1∶28小得多,沒(méi)有保護(hù)作用。溫度較低時(shí),鎂的氧化速率不大,高于500℃時(shí)顯著加快,超過(guò)700℃則急劇上升,熔體一旦遇氧就會(huì)發(fā)生急劇氧化而燃燒,放出大量的熱。反熱生成的MgO絕熱性能好,反應(yīng)界面產(chǎn)生的熱不能及時(shí)向外散發(fā),從而提高界面溫度,造成惡性循環(huán)加速鎂的氧化,燃燒反應(yīng)更加激烈。當(dāng)界面反應(yīng)溫度高于鎂的沸點(diǎn)1107℃時(shí),熔體大量氣化,發(fā)生爆炸。
  無(wú)論是固態(tài)鎂還是液態(tài)鎂均能與水發(fā)生反應(yīng),生成MgO并放出H2,H2又與O2化合生成水,水又受熱急劇汽化,會(huì)導(dǎo)致猛烈的爆炸。因此,熔煉鎂合金的爐料、工具、熔劑等均應(yīng)干燥。
  鎂可與N2反應(yīng)生成Mg3N2,不過(guò)Mg-N2反應(yīng)比Mg-O2反應(yīng)緩慢得多。鎂與氬、氦、氖等不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),可防止鎂熔體燃燒,但不能阻止鎂的蒸發(fā)。因此,在熔煉鎂合金時(shí)必須采取有效的措施防止其氧化、燃燒與爆炸,目前的措施有熔劑熔煉工藝與無(wú)熔劑熔煉工藝。然而熔劑形成的膜層隔絕空氣的效果并不十分理想。
  熔劑保護(hù)熔煉
  熔劑保護(hù)熔煉就是在鎂合金熔煉過(guò)程中,熔體表面存在一層致密的連續(xù)隔絕空氣的保護(hù)層。每種鎂合金都有各自的專用熔劑,使用前務(wù)必閱讀供應(yīng)商的說(shuō)明書(shū),嚴(yán)格按說(shuō)明書(shū)使用。如果熔煉中有氯排出,必須采用有效措施收集。澆注前,應(yīng)仔細(xì)撇盡熔體表面浮渣,澆注后,在熔體表面撒一層硫粉,減輕凝固時(shí)氧化。熔劑成分及牌號(hào)見(jiàn)HB/Z5123。
  無(wú)熔劑保護(hù)熔煉
  壓鑄鎂合金時(shí)采用熔劑熔煉會(huì)帶來(lái)操作上的諸多困難,特別是熱室壓鑄尤為不便,同時(shí)熔劑夾雜更加突出,上世紀(jì)70年代開(kāi)發(fā)的無(wú)熔劑熔煉工藝在鎂合金熔煉發(fā)展史上有著里程碑意義。大量研究表明,CO2、SO2、SF6等氣體對(duì)鎂及鎂合金熔體有良好的保護(hù)作用,特別是SF6的效果尤為卓越。
  氣體保護(hù)機(jī)理
  液態(tài)鎂在干燥純凈的CO2中氧化速度慢,高溫下可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成固態(tài)MgO與無(wú)定型碳,它可以填充于氧化膜間隙處,提高熔體表面氧化膜的致密性,同時(shí)還能強(qiáng)烈地抑制鎂離子擴(kuò)散到表面膜的表面,從而阻抑鎂的氧化。
  鎂與SO2反應(yīng)生成固態(tài)MgO與MgS,在熔體表面形成一層致密的保護(hù)性強(qiáng)的MgS-MgO復(fù)合膜層。
  是一種人工制造的無(wú)毒氣體,它的密度為空氣的4倍,在室溫下很穩(wěn)定,但SF6的混合氣體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)可能形成有刺激性的有毒氣體。SF6與鎂反應(yīng)可生成固態(tài)MgF2與SO2F2.MgF2的致密度高,可與MgO形成連續(xù)的致密氧化膜。值得注意的是,SF6應(yīng)是干燥的,否則水分會(huì)大大加劇鎂的氧化,還會(huì)生成有毒的HF氣體。
  保護(hù)氣氛
  是一種非常有效的保護(hù)氣氛,能顯著降低鎂的燒損,得到普遍采用。實(shí)驗(yàn)表明,保護(hù)氣氛中含有0.01Vol.%SF6就有高效的保護(hù)功能,但在實(shí)際操作中,為了補(bǔ)充SF6與熔體反應(yīng)和泄漏損耗,SF6的濃度應(yīng)高些。SF6保護(hù)氣氛有兩種:干燥空氣與SF6的混合物,干燥空氣、CO2、SF6的混合物。
  的價(jià)格高且有潛在溫室產(chǎn)應(yīng),就盡量控制SF6的排放量。保護(hù)氣氛中的SF6濃度不得超過(guò)2Vol.%,否則會(huì)引起坩堝損耗。SF6是影響鎂合金生命周期(LCA)的主要因素,也是制約鎂成為21世紀(jì)綠色材料的關(guān)鍵因素。2000年國(guó)際鎂業(yè)協(xié)會(huì)(LMA)呯吁行業(yè)開(kāi)發(fā)新的保護(hù)氣體以取代SF6。

責(zé)任編輯:于璐

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